下列各个配位离子分别具有八面体(六配位)和四面体(四配位)构型,由它们组成的配合物哪些能给出顺磁共振信号。
(1)[Fe(H2O6)]2+;
(2)[Fe(CN)6]6-;
(3)[Fe(CN)6]3-;
(4)[CoF6]3-;
(5)[Co(en)3]3+;
(6)[C(N02)6]4-;
(7)[FeCl4]-;
(8)[Ag(NH3)4]+;
(9)[ZnCl4]2-。
本题通过两个箱中粒子模型的应用实例进行运算:
(1)将KCl晶体放置在金属钾蒸气中加热,K原子受辐射而电离,K→K++e-。K+扩散进入晶体,使晶体的K+离子数目多于Cl-离子数目,晶体的组成变为,为了保持化合物的电中性,电子e-进入负离子的空位代替Cl-,形成,晶体显紫红色,这种晶体缺陷结构称色中心。已知Cl-离子半径为181pm,将电子e-看作处于立方体对角线(长为1.73×362pm)作一维势箱运动。试分别求该电子由HOMO→LUMO激发所需的能量以及由LUMO→HOMO所故出光的波长。
(2)金属钾的摩尔体积室温时为45.36cm3mol-1,试计算它的Fermi能级(EF),分别以J和eV表示,并和实验测定值2.14eV比较。
某溶液含有,若以Pt为电极进行电解。
(1)在阴极上首先析出的是铜还是银?
(2)能否使两种金属离子完全分离?若可以完全分离,阴极电位控制在多少?铜和银在Pt电极上的过电位可忽略不计。